趙雄參加科舉考試獲得省試第一名的這一年，正是南宋隆興元年（1163）。

這一年，宋高宗趙構禪位於養子趙昚，是為宋孝宗；這一年，宋孝宗在宋高宗還在世的情況下，下詔書為岳飛平反昭雪；這一年，宋孝宗啟用張浚為樞密使，發動了隆興北伐。這一系列對於南宋朝廷來說足以震驚朝野的大事件的發生，註定會給趙雄這位即將入仕的讀書人以激蕩和震撼，也必然對他將來從政後的世界觀產生深刻影響。後來的事實也的確如此。

趙雄，字溫叔，資州（今四川資中）人。前面有說，趙雄於1163年獲得了省試第一的好成績，他由此進入了南宋名臣虞允文的視野。虞允文以「採石大捷」大勝金軍而震驚朝野，時任川陝宣諭使，正全力籌備恢復中原的抗金事宜，多事之秋，急需用人，虞允文得知省試第一者為趙雄，又是四川人，當即闢為幹辦公事，協助軍務。後來，虞允文回朝出任宰相，遂將趙雄推薦給朝廷。

趙雄才學兼備，品性優良，面對外族入侵的國恨家仇，他年輕的內心早已湧起一股愛國情懷，加上在虞允文幕府中的耳濡目染，使他不僅樹立了抗金理想，而且這種理想和信念越來越堅定。所以，當虞允文將他引薦於朝廷，宋孝宗於乾道五年單獨召見他時，他直抒心臆，談論北伐見解，宋孝宗聽後很驚異，有感於年輕人的識見與擔當，當即任命趙雄為秘書省正字。

乾道六年（1170）五月，宋孝宗派遣起居郎、假資政殿大學士范成大使金，向金索求北宋諸帝陵寢之地。范成大臨行前，孝宗曾召見趙雄討論時政，趙雄借范成大使金一事，慷慨激昂，極論恢復中原大計，讓孝宗驚喜朝中有人，馬上任命他為右史（掌起居舍人事），才短短兩個月，又升他為舍人（即知制誥），不到一年，再驟升為中書舍人，將他重用為草擬詔命的近臣，可見孝宗對趙雄的信任。

金國派耶律子敬為使節，來宋廷祝賀會慶節，趙雄出任館伴使。他借與耶律子敬接觸的機會，了解到了一些重要的情報，及時向孝宗報告，有時甚至連夜進宮當面報告孝宗，使孝宗掌握了許多對於和金談判有價值的信息。耶律子敬回國之前，即將辭行，按宋金之間的慣例應當奏樂。趙雄以朝廷郊祭、天子齋戒為由，反對奏樂。孝宗認為有理，但又怕得罪金使，兩難之際，趙雄說有此理由，金使不敢不從，若有變故，我必將對方帶至驛館說服。

後來，耶律子敬辭行時果然未用樂，也未引起外交事端，這為本來已經十分屈辱的南宋朝廷，稍稍挽回了一點面子。同時，在為孝宗服務的過程中，趙雄還多次建議孝宗設置恢復局，以牽頭北伐事宜，宋孝宗本有志於北伐，雖說之前「隆興北伐」以失敗告終，但這樣的建議到底還是合乎他真實的心意，所以，趙雄深得孝宗信任。

趙雄政治作為上最濃墨重彩的一筆，是他的使金之行的凜然表現。當時，趙雄以祝賀金主生辰為由，出使金國。雖然名義為祝賀金主生辰，但趙雄與孝宗商議的真實出使目的是爭取遷回諸先帝陵寢，以及確定受書儀式問題。這都是涉及到國家主權和尊嚴的問題，所以，在趙雄面見金主爭取權益的過程中，自然阻力重重，但面對金主的霸道和金國大臣們的虎視眈眈，趙雄絲毫不懼，據理力爭，金國大臣屢屢起鬨，他依然舌戰群臣，抗爭到底。趙雄此行，震驚金國上下，金人將這次廷爭喻為「龍斗」，可見當時的驚險。

出使歸來，趙雄先後被任命為禮部侍郎，除端明殿學士，簽書樞密院事，同知樞密院事。淳熙五年（1178），被孝宗拜為右丞相。趙雄以恢復中原為己任，每每進見孝宗，必言「二帝在沙漠」，多次建議北伐。宋孝宗登基之初，本有恢復中原大志，但自「隆興北伐」失敗後，於1164年與金人簽訂了屈辱的「隆興和議」，投降外交成了常態，朝中也大都以主張忍辱的大臣為多，但趙雄卻堅持抗金北伐，並且不改初心，始終如一，堪稱氣節之臣。

然而，「隆興北伐」的失敗，不僅造成了南宋國力大損，也使朝中反對北伐的人越來越多，加上宋高宗以太上皇身份時時干預，朝中難以形成上下一心、眾志成城的統一戰線，致使孝宗有心無力，遂也在戰、和之間搖擺不定。基於環境如此，趙雄任宰相，註定時間不會很長。果然，作相不久，趙雄即遭人彈劾而罷相。後來，他還在江陵、湖北、潼川等地任職，重視民生，關心百姓，頗有政聲。

宋光宗紹熙四年（1193），趙雄去世，終年六十五歲。